在科技日新月異的今天,單晶碳化矽(SiC)以其卓越的物(wù)理性能,正逐漸成為(wéi)高端製造領域的璀璨明珠。2024年,隨著超精(jīng)密(mì)加工技術(shù)的飛速發展,單(dān)晶SiC的加工研究取得了突破性進展,為材料加工領域(yù)注入了新的(de)活力(lì)。
單晶SiC作為一種具有高熱導率、高硬度、高抗腐蝕性的陶(táo)瓷材料,在航(háng)空(kōng)航天(tiān)、半(bàn)導體製造等領域具(jù)有廣泛的應用前景。然而,由於其高硬度和(hé)脆性,單晶SiC的超精密加工一直是困擾科研人員的難題。傳統的加工方法往往難以達到理(lǐ)想的加(jiā)工精度和(hé)表麵質量,限製了單晶SiC的廣泛應用。
近(jìn)年來,隨(suí)著超精(jīng)密加工(gōng)技術的不斷突破,單(dān)晶SiC的加工難(nán)題逐漸得到解決。科研人(rén)員通過深入研究單(dān)晶SiC的晶體結構和物理性(xìng)能,成功開發出了一係列新型的超精密加工(gōng)方法。這些方法不僅提高了加工精度和效率,還大幅改善了(le)加工表麵的(de)質量。
其中,激光輔助加工技術是一項備受矚(zhǔ)目的創新成果。通過激光束對單晶SiC進行局部加熱,降低其硬度和脆性,從而實現(xiàn)高效、高精(jīng)度的加工。此外,納米壓印技術(shù)也展現出了巨大的潛力。利用納米(mǐ)尺度的模(mó)具,可以在單晶(jīng)SiC表(biǎo)麵實現微納結構的精確複製,為製(zhì)造(zào)高精(jīng)度、高複雜度的器件提供了有力支持。
除了技術突破外(wài),單晶SiC超精密加工的研究還涉及到了材料性能的優化和加(jiā)工設備(bèi)的創新。科研人員通過改進單晶SiC的製備工藝,提高了其純度和結晶度,為超精密加工(gōng)提供了更(gèng)好的材料基礎。同時,針對單晶SiC的加工(gōng)特點,研發了一係列專用的超精密加工設(shè)備,如高精度數控機床、超硬刀具等,為加工(gōng)過程提供了強有力(lì)的支撐。
單(dān)晶SiC超精(jīng)密加(jiā)工(gōng)技術的突破不僅推動(dòng)了(le)材料加工領域(yù)的發展(zhǎn),還為相關產業帶來(lái)了革命性的變革。在航空航天領域,單晶SiC的(de)高性能使得其成為製造先進發動機和高溫結構件的理想材料。在半導體製造領域,單晶SiC的優異性能為製造高性能、高可靠性的芯片提供了有力保障。
展望未來,隨著單晶(jīng)SiC超精密加工技術的(de)不斷(duàn)發展和完善,相信其(qí)在更多領域的(de)應用將(jiāng)會得到拓展和深化。同時,我們也期待更多的科研(yán)人員和企業加入到這一領域的研究和(hé)開發中,共同推動單晶SiC超精密加工技術的(de)進一步發展,為人類(lèi)社會的科技進步(bù)和產業(yè)發展貢獻更多的力(lì)量。
摘要
單晶碳化矽(SiC)的高脆性、高硬性和(hé)強化學惰性是(shì)製約第三代半導體超精密拋光發(fā)展的關鍵,實現襯底高效率、超光滑表麵的加工具有挑戰性(xìng)。對於單晶SiC的化學機械拋光(CMP),分別從材料去除和(hé)工藝(yì)優化兩個維度(dù)出發,闡述了CMPSiC的影響因素和規律,指出了該方法的不足。介紹了光催化、超聲振動、電場、等離子體(tǐ)、磁流變、表麵預處(chù)理等輔助CMP拋光方法,分析了(le)複合增效拋光的去除(chú)機理和優勢(shì)。通過(guò)對比發現,輔助(zhù)能場的介入有助於改善SiC表麵質量,並能獲得較(jiào)好的加工效果,然而,複合拋光技術涉及的能場複雜,多能場作用下的材(cái)料去除機製和工(gōng)藝參數匹配仍(réng)需進行深入研(yán)究。最後,對未來單晶(jīng)SiC超精(jīng)密加工的(de)研究給出(chū)了建議(yì),並進行了展(zhǎn)望。
0引言
單晶碳化矽(SiC)由於具有較大的禁帶寬度、優良的(de)導(dǎo)熱性、高的擊穿(chuān)電場和良好的化(huà)學穩定性等優異物理和化學性能,被廣泛認(rèn)為是製造高壓(yā)、高頻和高溫條件下功率器件典型的第三代半導體材料。隨(suí)著SiC襯底加工工藝的不斷發展,高頻、高功率、抗輻射器件的應用日益增加。與矽(Si)基(jī)相比,基(jī)於SiC的大功(gōng)率器件(jiàn)具有功率密度更高、功耗更低和尺寸更小的優點。SiC器件已成功應用於電動汽車(chē)、高鐵、不(bú)間斷(duàn)電源、高壓電網和5G通信等領域。
在功率器件中,SiC襯(chèn)底的表麵粗糙度嚴(yán)重影響其(qí)使用性能,表麵粗糙度越小,擊穿電場強度和擊穿所需的電荷數量越大。因此,獲得具有無表麵損傷、無亞表麵損傷(SSD)、原子級表麵粗糙度的超光滑表麵,是其廣泛應用的必要條件。單晶SiC由於其特殊的硬脆特(tè)性(xìng)和(hé)極強的化學惰性,導致可加工性差,特別是在超精密拋(pāo)光方麵尤為顯著。SiC襯底經過切割、研磨和機械拋光後,表麵(或亞表麵)會(huì)出現許多損傷(shāng),如劃痕和裂紋。為了降低表麵(miàn)粗糙度和去除表麵缺陷,對單晶SiC進行精密拋光是必(bì)要的。
因此,為了滿足高性能半導體器件對高精度、高質量、高產量SiC襯底的要求,國(guó)內外(wài)學者一直致(zhì)力於對SiC的(de)研究。
1化學機械拋光
化學機械拋光(CMP)技術出現於20世紀中期,由於能夠(gòu)同時對玻璃和金屬進行平坦化,因而引起(qǐ)了人們的極大關注。CMP能夠同時實(shí)現全(quán)局和(hé)局部平坦化,所以在半導體晶圓製程中被廣泛使用。化學機械拋光後的工件表麵具有超高的麵形精度(dù),表麵粗糙度為亞(yà)納米級,表麵超光滑無損(sǔn)傷。CMP技術已經廣泛應用在半導體工業、金屬材料(liào)等表(biǎo)麵(miàn)超精密加工中。
在拋(pāo)光過程中(zhōng),工件表麵與拋(pāo)光液接觸,發生化學反應,生成軟質層。工件在(zài)壓力作用下與拋光墊相(xiàng)對運動,其表麵的(de)軟質層被拋光(guāng)液中的磨料劃(huá)擦(cā)去除。CMP示意圖如圖1所示,圖中F為壓力。

CMP的微觀去除機理非常複雜,影響因素很多,拋光過程涉及到化學、摩擦學、流體(tǐ)力學等眾多因素,總體來講,CMP的去除機理具(jù)有複雜性,現有的機理研(yán)究仍存在局限性,大(dà)多是在某一(yī)方麵對拋光過程進行建模和分析,CMP去除模型依然(rán)無法得到統一,但是國內外學者關於CMP中機(jī)械、化學協同耦合作用方麵的研究和(hé)探索從未停止,尤其是在去除機理仿真(zhēn)和加工工藝研(yán)究兩個方麵。
1.1 SiC CMP加(jiā)工機理仿真研究
為(wéi)了實現芯片襯底的高效低損傷加工(gōng),必須係統研究超精密(mì)加工單晶SiC的材料去除機理以及(jí)表麵損傷的產生機(jī)理。
2020年,Z.G.Tian等人采用分(fèn)子動力學模擬方法(fǎ),對(duì)4H-SiC和6H-SiC的C麵和Si麵(miàn)進行了劃痕實(shí)驗,研究(jiū)表明,與Si麵相比,C麵的非晶態變形更少,材料的去除更有效,這種劃痕現象與SiC晶體基麵上的位錯有關。圖2為(wéi)不同試件在不同劃擦(cā)深度下無(wú)定型原(yuán)子數和位錯(cuò)數量。2021年,P.Zhou等人采用分子動力學方法研究了多磨粒隨機(jī)分布的固結磨料拋光(guāng)SiC基(jī)片的表麵形貌、亞表麵損傷特征。結果表明,多磨粒在單一粗糙(cāo)麵中的暴露高度和磨粒分布決定了SiC襯底(dǐ)的去除行為;金剛石顆粒在固結磨料拋光墊中的隨機分(fèn)布會使加工(gōng)質量變差。

在CMP中除了存在與(yǔ)機械拋光相似的磨料劃擦作(zuò)用(yòng)外,化學作用的影響也至關重要。2021年,孫強采用分子動力學方法分別模擬了CMP中金剛石和SiO2磨粒對SiC表麵原子去除機製(zhì)。結果表明,SiO2在拋(pāo)光過程中比金剛石更容易發生化學反應,原(yuán)因是其通(tōng)過(guò)與SiC表麵原(yuán)子持(chí)續成鍵和斷鍵來實現原子去除(chú)。2023年,Z.W.Yuan等人研(yán)究了SiC在羥基自(zì)由基(·OH)水溶液中的原子行(háng)為。結(jié)果表明,在隻發生化學(xué)氧化的情況下,SiC表麵吸附O、H、·OH生成Si—OH2、Si—OH、Si—H2O和Si—H等,Si原子未曾從SiC表麵脫離,如圖3(a)所示。而在機械(xiè)作用下(xià),部分Si和C原子以(yǐ)SiO、SiO2、CO、CO2或鏈狀(zhuàng)結構脫離基體,其餘Si和C原子(zǐ)則以吸附方式脫離基(jī)體,如圖3(b)所示。這些研究(jiū)有助於從原子層麵(miàn)上解釋CMP中原子氧化去除的動(dòng)力學過程,為揭示材料去除機理提供了一種有價值的方法。

目(mù)前采用(yòng)分(fèn)子動力學手段(duàn)對材料去(qù)除機理以及表麵損傷機理的研究逐漸深入(rù),但依然麵臨諸多問題(tí),比如模型設置、尺寸效(xiào)應等,與實際(jì)生產加工存在差異。
1.2 SiC CMP工藝研(yán)究
近年來眾多學者在CMP工(gōng)藝方麵開展了大量的研究工作,主(zhǔ)要集中在拋光液的配製、拋光墊選擇與製備以及(jí)拋光(guāng)工藝優化等方麵。
1.2.1拋光液
在化學作用方麵,拋光液起(qǐ)主導作(zuò)用。其作用是將工件(jiàn)表麵的材料氧化,生成一層質地較軟且與基(jī)底結合(hé)力(lì)較弱的氧化膜,然後通過機械劃擦將氧化膜(mó)去除(chú),以達(dá)到拋光的目的。影響拋光液性能的因素有氧化劑、pH值、分散劑、磨料等。
2013年,G.S.Pan等人將(jiāng)含H2O2、氫氧化鉀(jiǎ)(KOH)和(hé)二氧化矽的拋(pāo)光液引入6H-SiC襯(chèn)底Si麵的化學(xué)機(jī)械拋光中,研究了這3種成(chéng)分對襯底材料去除率、表麵粗糙度(dù)的影(yǐng)響。結果表明,當拋光(guāng)液中H2O2質量分數為6%、KOH質量分數為0.6%、二氧化矽顆粒質量分數為30%時,材料去除率(MRR)增大至105nm/h,表麵粗糙度(Ra)為0.067nm。2021年,Q.X.Zhang等人通過摩(mó)擦磨(mó)損的方式研究了添加不同氧化劑(H2O2、KMnO4和Fenton試劑)的拋光液(yè)對單晶6H-SiC的(de)影響,如圖4所示。實驗顯示(shì)SiC在不同拋(pāo)光液中的MRR不同,其中添(tiān)加(jiā)KMnO4的拋光液的MRR最高,不含氧化劑的矽溶(róng)膠拋光液的MRR最(zuì)低。這表明氧化劑種類、pH值是影響CMP的重(chóng)要因素。

分散劑的作(zuò)用是使磨粒均勻地懸浮分散(sàn)在拋光液中,並具有足夠的分布穩定性(xìng)。2022年,W.T.Wang等(děng)人使用不同的聚合(hé)物分散劑,包括聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸鈉(PAAS)和它們的(de)三嵌段共聚物聚(丙烯酸(suān))-b-PEG-b-聚(丙烯酸)(PAEG)進行CMP實驗,結果表明,通過使用PAEG作為分散劑來拋光SiC襯底能獲得(dé)更好的去除率和更低的表麵粗糙度(dù)。
目(mù)前研究中磨料種(zhǒng)類是多樣的。常(cháng)見磨料包(bāo)括金(jīn)剛石、碳化硼(B4C)、SiC、Al2O3、SiO2和二氧化鈰(CeO2),其莫(mò)氏硬度分別為10、9.4、9.2、9、7和6,CeO2、Al2O3、B4C、SiC和納米金剛石已經被用於增強SiC襯底(dǐ)CMP拋光的機械作用。
除了單一磨料外,混合磨(mó)料也得到了研究。混合磨料拋光液(MAS)包含兩種或更(gèng)多種類型固相磨料,如ZrO2/SiO2、納米金剛石/SiO2、聚合矽酸鎂(měi)鐵鋁鋅/SiO2、SiO2/CeO2和ZrP/Al2O3等。與單一磨料拋光液相比,MAS具有更好的CMP性能。研究發現,在SiO2拋光液中(zhōng)添加質量分數10%金剛石(shí)磨料(liào)可以將MRR從60nm/h增加(jiā)到600nm/h,並將Ra從68.3nm降低到0.55nm。
此外,也(yě)研究了不同粒徑的同種磨料對機械作用的影(yǐng)響。2014年,X.L.Shi等人詳細分析了不同磨料(liào)粒徑的矽溶膠對4H-SiC晶圓拋光性能的影響。通過理論推導和實驗分析得出,當磨(mó)料粒徑較大時會導致不規則的平台邊緣。反(fǎn)之(zhī),如果磨料粒徑較小,材料的去除將更規(guī)則,並(bìng)且平(píng)台邊緣將更平坦和光滑,指出(chū)磨料粒(lì)徑是決定CMP效(xiào)率和(hé)晶圓表麵最終平坦化(huà)質量的重要因素。圖5所示為不同(tóng)粒徑SiO2磨(mó)料拋光(guāng)後的表(biǎo)麵,其中常規尺寸磨料平均(jun1)粒徑30.8nm,大尺寸磨料平均粒徑79.3nm。

在目前(qián)的報道中,對於拋(pāo)光液的研究思路包括改變氧化劑的種類和濃(nóng)度、溶液pH值、分散劑、磨料等方法。通過調節(jiē)拋光液中不同成分的含量(liàng),控製機械磨(mó)損與化學反應之間的平衡,對獲得高MRR和無原子平麵缺陷的(de)表麵起著關鍵作用。
1.2.2拋光墊
拋光墊是CMP中的主要耗材,其自身性質(zhì)、所受外力均會(huì)影響拋光效果(guǒ)。
2017年,D.Lee等人通過有限元分(fèn)析與實(shí)驗(yàn)相結合的方法(fǎ)測(cè)算了(le)不同型號聚氨酯拋光墊的彈性模量與泊(bó)鬆比。該研究為之後CMP工藝中應(yīng)力分布研究奠定(dìng)了基礎。2022年,郝曉(xiǎo)麗分別采用聚氨酯、尼龍、超纖拋光布三種不同材質的(de)拋光墊(diàn)進行實驗。在拋光盤轉速為60r/min、施加壓力為25kPa、拋光液磨料質量分數(shù)為5%的條(tiáo)件(jiàn)下,聚氨(ān)酯拋光(guāng)墊的拋光效果最(zuì)好。
為了進一(yī)步(bù)提高拋光效率和表麵質量,新(xīn)型拋光墊的研製得到了快速發展。2016年,J.K.Ho等人將Fe和Al2O3顆粒(lì)浸漬在聚氨酯基體中,形成固結磨料拋光墊,研究了固結磨料拋光墊拋光SiC晶片的表麵特性和材料去(qù)除率,並與聚氨酯拋光墊進行了對比。結果表明,用含質量(liàng)分數1%Fe和質量分(fèn)數3%Al2O3的拋光墊拋光時,材料(liào)去除率提高了73%,並且拋光後的表麵無(wú)損傷。該工藝不僅縮短了(le)拋光時間,而且降(jiàng)低了拋光成本。2022年,J.G.Yao等人采用固化法製(zhì)備了自退讓性固結磨料拋光墊(SR-FAPP),用聚氨酯拋光墊和(hé)SR-FAPP對SiC晶片(piàn)進行CMP後,發現前者材料去除(chú)率高於(yú)後者,在微觀形(xíng)貌上,後者拋光後的SiC晶片表麵的劃痕(hén)明顯減少,有效(xiào)改善了拋光後SiC晶片表麵劃(huá)痕的不均勻性。
作為CMP機械作用(yòng)中的重要部(bù)分(fèn),拋光墊的選(xuǎn)擇或製備是實驗和生產中的必要一環,其製作(zuò)材料、鑲嵌磨粒類型及分布等均對拋光效果有著較大影響(xiǎng)。
1.2.3工(gōng)藝優化
在CMP中,拋光效果(guǒ)是多個工藝參數耦合的結果,探究壓力、轉速、粒徑、拋光液體積流量對材料去除率和表麵粗糙度的影響規律,優化工藝參數是提高拋光(guāng)效果的(de)有效措施。2013年,J.X.Su等人研究了拋光盤轉速、拋光壓力和磨料尺寸等CMP工藝(yì)參數對材料去除率的影響。研究(jiū)結果表(biǎo)明,材料去除率隨(suí)著磨料尺寸、轉速和(hé)拋光壓力的變化而(ér)顯著變化。在相(xiàng)同條件下,Si麵的MRR大於C麵。2021年,龐龍飛等人調(diào)整拋光液體積流量、轉速、壓力等工藝(yì)參數對SiC晶片進行對比實驗,最終經過參數(shù)優(yōu)化(huà),得到了Ra為0.099nm的光滑表麵。2022年,章平等人較為詳細(xì)地研究了工藝參數對(duì)拋(pāo)光的材料去除率以及表麵粗糙度的影響。通過調節拋光壓力、轉速、拋光液體積流量,探究了工(gōng)藝參數對SiC加工過程中氧化膜去除率(機械作用)的作用規律。結果表明壓力、轉速(sù)、拋(pāo)光液體積流量(liàng)分別為38.68kPa、120r/min、90 mL/min時,化學作用與(yǔ)機械作用最接近於平衡(héng)點,此時MRR為92nm/h,Ra的最低值為0.158nm。
工(gōng)藝參(cān)數與MRR、Ra之間的關係也可以通過建立模型來進行預測,為SiC的CMP加工(gōng)提(tí)供參考。2021年,J.Y.Deng等人基(jī)於改進(jìn)的Preston方程,研究了工藝參數對SiC拋光MRR和Ra的影響,並利用反向傳播神經網絡建立(lì)了MRR和Ra的預測模型,如(rú)圖6所(suǒ)示。結果(guǒ)表明,隨著FeSO4質量分數(shù)、H2O2質量分數和(hé)pH值的升高,MRR呈先升高後(hòu)降低的趨(qū)勢(shì),拋光後Ra呈(chéng)先(xiān)降低後升高(gāo)的趨勢。隨著磨料粒徑、磨料濃度、拋光壓力和拋光速度的增加,MRR不斷(duàn)增大(dà)。Ra隨磨(mó)料粒徑和磨料(liào)濃度的增加(jiā)而不斷減小,隨著拋光壓力的增加(jiā)而增大,隨著拋光速度的增加而先減小後增大。不難看出(chū),在SiC單(dān)晶的CMP中通過工藝優化,對拋光效(xiào)果起到了一定的改善和提高作用。

綜上所述,目前(qián)CMP的研究比較全麵,涉及了分子動力學仿(fǎng)真模擬和各因素實驗分析,為SiC單(dān)晶的超精密拋光生產、應用提供(gòng)了大量(liàng)的理論和實驗依據。但是,由於SiC的強化學惰性,在CMP拋光過程中工(gōng)件表麵的(de)化學反應速率有限,材料去除率遇(yù)到瓶頸。
2增效化學(xué)機械拋光(guāng)
目(mù)前化學機械拋(pāo)光的材料去除率以及加工後的表麵粗(cū)糙(cāo)度,已經很難通過改變工藝取得大的突破。在CMP拋光的基礎上施加增(zēng)效輔助,成為了(le)近些年大幅度提高材料去除率和降低表麵粗糙度的最優選擇。
2.1光催化化學機械拋光
光催化化學(xué)機械拋光(PCMP)示意圖如圖7所示。將單晶SiC工(gōng)件粘貼在(zài)拋光頭底端,使用含有光催化(huà)劑的拋光液,通過(guò)紫外光的照射(shè),光催化劑顆粒表麵產生空穴和電子,吸附在光催化劑顆粒表麵的H2O和OH-可通過光生電子和空穴氧(yǎng)化成羥基(jī)自由基,然後將單晶SiC表麵氧化(huà)成SiO2,化學(xué)反應式為

可以看出通過機械(xiè)劃擦能夠(gòu)輕易去除SiO2層,實現工件的平(píng)坦化加工。

2021年(nián),W.T.Wang等人研究了pH值、TiO2用量對CMP的影響,最終優化拋光工藝。結果表明,當pH值為(wéi)6、TiO2質(zhì)量分數(shù)為(wéi)0.015%時,平均表麵粗糙度為0.521nm,MRR為608 nm/h。2022年,W.T.Wang等人(rén)將MAS與光催化效應相(xiàng)結合,通過使用由Al2O3和ZrO2磨料組成的(de)MAS,在UV照射下獲得了694nm/h的材料去除率和0.489nm的表麵粗糙度(dù)。實驗研究結果(guǒ)表明,UV-TiO2的引入可以提高拋光(guāng)效率,但其作用機(jī)製還需要進一步探討(tǎo)。
2022年,Y.He等人(rén)通過反應分子動力學模擬和實驗的方法,研究了PCMP羥基自由基水溶(róng)液中化學與機械相互促進機製。通過單顆粒磨粒在SiC表麵的劃擦,研究了納米(mǐ)顆粒在拋光過(guò)程中促進化(huà)學反(fǎn)應的行為。Si/C原子主要以SiO、CO、SiO2和CO2的形式(shì)斷裂或逃逸。此外(wài),X射線光電(diàn)子能譜(XPS)和納米壓(yā)痕的結果也驗證了PCMP化學和機械相互促進的去除(chú)機製。通過檢測(cè)到(dào)的(de)氧化產物、表麵硬度,表明該工藝活化並去除SiC材料,產生光滑且無(wú)損傷的表麵,Ra為0.269nm。
2023年,H.Lee從摩擦學角度對(duì)CMP、MASCMP和PCMP進行了比較(jiào)研究。實驗結果表明,PCMP具有更高(gāo)的摩(mó)擦力和MRR,這可能是(shì)由TiO2顆粒光催化氧化導致的。
目前,有關PCMP的研究涉及(jí)多個方麵,包括(kuò)pH值、TiO2用量、磨(mó)料等,也從摩擦學角度進行了理論分析。紫外光和光催化劑的引入,可以(yǐ)極大地提高拋光中(zhōng)的氧化(huà)反應速率,從而改善拋(pāo)光效果。此外,PCMP是一種高效、清潔的SiC襯底拋光方法,且不釋放對環境(jìng)和人體健康有害的化學物質(zhì)。
2.2超聲振動(dòng)輔(fǔ)助化學機械拋光
超聲振動輔助化學機械拋光(guāng)(UVACMP)是一種經濟有效地提高SiC單晶拋光性能的技術(shù)。通過超(chāo)聲波發生器將(jiāng)電信(xìn)號轉換成超聲振動,超聲振動作用在拋光區,使拋光液中磨(mó)料更加分散,並且使磨料獲得一定動能,加(jiā)大了拋光中的機械作用,同時振動過程中產生的熱促進了拋光中的化學(xué)作(zuò)用,超聲振動輔助化學機械拋光示意圖如圖8所示。

2018年,翟文傑等人利用分(fèn)子動力學方法建立SiC原子(zǐ)模型,分(fèn)析了刻劃過程超(chāo)聲振動對(duì)SiC晶體結構、溫度、法向力和切(qiē)向力的影響規律,同時也分析了振動頻率對拋光質量(liàng)及材(cái)料去除率的影響。結(jié)果表(biǎo)明:超聲振動的引入將大幅(fú)降低磨粒所受平均切向力和法向力,從而有利於(yú)刻劃加工的進行及其表(biǎo)麵質量的(de)提高;但當振動(dòng)頻率超過一定值後,超聲振(zhèn)動對材料去除率和表麵質量的影響不大。通(tōng)過分子動力學仿真,研究了(le)超(chāo)聲輔助劃擦的微觀去除機理,為實驗研究提供了理論依據。
2018年,Y.Hu等人提出超聲化學機械拋光方法,進行(háng)了有、無超聲振動輔助的對比(bǐ)實驗。結果表明,超聲CMP能有效地降低工件的表麵粗糙度的峰穀值(PV),超聲振動輔助可以促進化學反應,提高拋光效率,改善表麵質量,最終MRR為1057 nm/h、表麵(miàn)粗糙度PV為0.474μm。2022年,X.Chen等人提出了一種利用超聲振動、Fenton氧化和(hé)機械衝(chōng)擊複合機理對SiC進行高效拋光的(de)超聲(shēng)振動化學輔助拋光方(fāng)法(fǎ)。超聲(shēng)和Fenton氧化的相互作用(yòng)實(shí)現了更高的拋光效率和質(zhì)量,與機械拋光(MP)相比,MRR提高了19.51%,Ra降低(dī)了(le)18.3%。這是由於化(huà)學拋光液產生的·OH氧化(huà)與超聲振動機械(xiè)去除的協同促(cù)進作用所致。
有學(xué)者對超聲振幅和頻率的變化進(jìn)行了研究(jiū),研究結果表明,添加超聲振動輔助使MRR增大,但加工表麵質量有所降低。施加超聲振動輔助在其他形式的加(jiā)工中已得到成熟應用,在化學機械拋光SiC領域也取得了不錯的效(xiào)果,可以同時增強化學反應和機械作用,有助於提升材料去除率,但加工表麵(miàn)質量改(gǎi)善幅度不大,有待優(yōu)化研究。
2.3電化學機械拋光
電化學機械(xiè)拋光(ECMP)示意圖如圖9所示。ECMP是一種利用電解液作(zuò)為拋光液(yè),將工件的電化學腐(fǔ)蝕與機械拋光相結合的精密工藝。在單晶SiC(作為陽極)表麵帶電後通過陽極氧化產生氧化層,然後用軟磨(mó)料機械去除氧化層,最後獲得超光滑無損傷的表麵。

2015年,H.Deng等人采用CeO2拋光液作為陽極氧化的電解液和(hé)拋光介質去(qù)除氧化層。由於陽極氧化的結果,表麵硬度從34.5GPa下降到1.9 GPa。結果表明,ECMP材料的去除率(lǜ)為3620nm/h。采用CeO2拋光液進行了30 min的ECMP,工件原有劃痕均被去除,獲得了光滑(huá)的表(biǎo)麵,均方根(RMS)粗糙度為0.23nm,如圖10所(suǒ)示。該實驗獲得了理想的拋光(guāng)效果(guǒ),但是對於拋(pāo)光(guāng)中氧化機理的研(yán)究不夠深入。

2020年,X.C.Yin為了闡明SiC表(biǎo)麵陽極氧(yǎng)化(huà)機理,進行陽極氧化和機械拋光實驗。X射線衍射結果表明,由於表麵氧化作(zuò)用,改性表麵的主要元素為(wéi)Si和O,說明改性後的SiC表麵形成了SiO2氧化層。並且,他提出一種(zhǒng)基於內外雙向擴散理論(lùn)的陽(yáng)極氧化過程模型,在氧化過程中,SiO2和SiC之間可能形成了一層含氧化SiC(Si—C—O)的過渡層,以(yǐ)此來揭示該方法的去除機(jī)理。
2021年,X.Z.Yang等人研究了溫度、表(biǎo)麵損傷、摻雜濃度和應變(biàn)對SiC氧化速率的影響規律(lǜ),這些因素對SiC的陽極氧化有促進作用。加工損(sǔn)傷和摻雜對SiC陽極氧化的促進作用主要是由SiC表麵的加工殘餘應變和摻雜應變引起的。壓縮應變和拉伸應變均能提高SiC的陽極氧化速率。在此基礎上,2022年,X.Z.Yang等人通過模擬質量分數1%NaCl水溶液中SiC的陽(yáng)極氧化體係,研究了SiC表麵陽極氧化過程中的電荷利用效率,並闡明其機理。當電流密度小於20 mA·cm-2時,SiC陽極氧化過程中的電荷利用效(xiào)率保持(chí)恒定,當電流密度大於30mA·cm-2時,電荷利用效(xiào)率顯著降低,導致MRR顯著降低。
ECMP的關鍵是(shì)如何控製電氧化速率,電流密度、工件原始表麵和亞表麵質量是(shì)影響加工效果的重要因素。
2.4等離(lí)子體輔助拋光
等(děng)離(lí)子體輔助拋光(PAP)是一種(zhǒng)將大氣等(děng)離子體照射與軟磨料拋光相結合的精密拋光技術。PAP技術(shù)由K.Yamamura於2010年提出,圖11為PAP示意圖(圖中(zhōng)DPM為露點儀,MFC為(wéi)質量流量控製器、UPW為超純水),該裝置由(yóu)獨立安裝的等離子體產生和機(jī)械去除部分組成(chéng)。大氣等離子(zǐ)體輻照可在單晶SiC表麵形成氧化層,通(tōng)過機械裝置去除氧化(huà)層(céng)後(hòu),獲得無內(nèi)應(yīng)力、無SSD的原子級光滑表麵。

2012年(nián),H.Deng等人(rén)提出了一種新型的等離(lí)子體輔助(zhù)拋光技術(shù)。該技術利用(yòng)氦基水(shuǐ)蒸(zhēng)汽等離子體(tǐ)對SiC表麵的力學和化(huà)學性能進行了改(gǎi)性。X射線光電子能譜測試結果表明,等離子(zǐ)體輻照後表麵得到有效(xiào)氧化,主要(yào)產物為SiO2。白光幹涉儀掃描圖像顯示,PAP處理後的表麵(miàn)劃痕消失,Ra、均方根粗糙度也(yě)從4.41nm、0.621nm分別下(xià)降到1.889nm、0.280nm。利用透射電子(zǐ)顯微鏡對PAP處理後的表麵進行了觀察,結果表明幾乎(hū)沒有引入結(jié)晶缺陷。2014年,H.Deng等人對等離(lí)子體氧化和磨料拋光進行了優(yōu)化,發現當氦氣中水蒸汽質量分數較(jiào)低時,等離子體(tǐ)氧化速率大大提(tí)高。2013年(nián),H.Deng等人[60]將水蒸汽等離子(zǐ)體輻照和CeO2磨料拋光相(xiàng)結合,獲(huò)得了(le)一個均(jun1)方根粗糙度約0.2nm原子(zǐ)級平(píng)麵的4H-SiC表麵,其具有有序的台階/平台結(jié)構。水蒸汽等離子體氧化(huà)碳化矽(guī)層和軟磨料機械去除氧化層的結合,可以獲得4H-SiC(0001)的原子級平麵表麵,而不會引(yǐn)起晶體亞(yà)表麵(miàn)損傷。
2016年,H.Deng等人將等離子體(tǐ)化(huà)學氣化加工(PCVM)和等離子體輔助拋光相(xiàng)結(jié)合,采用非接觸式幹法刻蝕(shí)PCVM去除SSD層,以及采用等離子體改性(xìng)和軟磨料拋光相結合的PAP對SSD層進行(háng)無損傷拋光。PCVM處理5 min後,雖然表麵粗糙度(dù)略有提(tí)高,但研磨形成的劃痕和SSD層被完全去除。經PAP處理後,獲得了(le)均方根粗糙度為0.6nm的無劃痕表麵。
PAP技術可以獲得原子(zǐ)級(jí)光滑表麵,且無亞表麵損傷,但是材料去除率低,設備昂貴(guì),從而限製了該技術的發展和應用。
2.5磁流變輔(fǔ)助拋光
磁流變輔助拋光引入磁流變彈性體(MRE),與化(huà)學機械(xiè)拋光相結合,在外(wài)加磁場、磁性(xìng)拋光墊、氧化還原反應的共同作用下,提(tí)高工件的材料去除(chú)率,降(jiàng)低表麵粗糙度,實現對工件的(de)超精密加工。磁流變輔助拋光示意圖如圖12所(suǒ)示。

2022年,D.Hu等人製(zhì)備了聚(jù)氨酯基磁流變彈性體拋光墊(diàn),將(jiāng)其(qí)用於單晶SiC的磁控力學性能(néng)、磁拋光效果的研究。采用(yòng)MRE拋光墊對原始表麵粗糙度為80nm的單晶SiC進行90min的拋光實驗。結果(guǒ)表明:隨著磁場強度的增加,MRE拋光墊的剪切(qiē)模量增大,拋光過程的材料去除率增大(dà),表麵粗糙度(dù)減(jiǎn)小。2022年,鄧子默[63]通過單因素實驗分(fèn)析了工作間隙(xì)、通(tōng)電電流和拋光時間對單晶SiC磁流變拋光效果的影響。獲得了亞納米級表麵粗糙度(dù),指出Ra隨電流(liú)的增大而減小,隨工作間隙的增大而增大(dà)。
為了提升磁流變拋光中的(de)化學作用,引入Fenton反應成(chéng)為新的研究方向(xiàng)。2019年,H.Z.Liang等人基於Fenton反應原理,提出了化學-磁流變複合拋光(CMRF)方法。為(wéi)了研究CMRF的材料去除特性,對羰基鐵粉與磨料進行了受力分析,並基於工件表麵磁流變效應計算了拋光墊的拋光力。在此基礎上,根據Preston方(fāng)程,建立了材料去除模型(xíng)。通過對單晶SiC晶片進行CMRF測試,發現測試(shì)結果與理論計算結果一致。2022年,D.Hu等人采用MRE中的磁性顆粒(Fe3O4/CIP)作為非均相Fenton反應的(de)固相(xiàng)催化劑,對單晶SiC進行化學機械拋光(guāng)。結果表明,在MRE中使用Fe3O4/CIP作為固相(xiàng)催化劑,對拋光SiC進行非均相Fenton反(fǎn)應,可大幅度提高MRE拋光墊的材(cái)料去除能力,同時改善拋光質量。
在CMP中引入磁場,可(kě)以有效提高材料去除率和表麵(miàn)質量。此外,在特製拋光(guāng)墊中加入(rù)Fenton反應(yīng)催化劑,也是一種(zhǒng)行(háng)之有效的(de)方法(fǎ)。
2.6表(biǎo)麵預處理輔助拋光
表麵預處理輔助是指在CMP之(zhī)前,對(duì)工件表麵(miàn)施加其他能量形(xíng)式進行預處理,以達到(dào)降低表麵初始硬度,易於拋(pāo)光的目的(de)。表麵預處理的方式多樣,如激光預處理(lǐ)、熱氧化預處理等(děng)。
2019年,B.B.Meng等人采(cǎi)用分子動力學方法(fǎ),在納米尺度上研究了飛秒激光輔助加工過程中SiC改性層的可加工(gōng)性和(hé)去除機理。結果表明:改性層中的微/納米結構對材料去除過程有顯著影響,SiC表麵(miàn)結構有效地提高了去除率,減小(xiǎo)了亞表麵損(sǔn)傷深度。SiC改性層在納米級加工過程中的去除機製與未處理表麵的(de)不同,當預(yù)設加工深度大於改性(xìng)層深度時,去除(chú)和變形機製的主要形式由非晶化和位錯運動轉變為非晶化和塊(kuài)狀剝落,表麵改性(xìng)有效地降低了磨粒磨損程度。
2021年,B.Gao等人提(tí)出了一種皮秒激光(guāng)輔助CMP方法(fǎ),首(shǒu)先用皮秒激光對SiC的Si麵進行預處(chù)理,然後進行拋光。結果表明:皮秒激光預處理(PLP)產生的波紋(wén)和多晶層改善了表麵加工性能,同時PLP氧化的C—O、Si—C—O和Si—O鍵易於材料去除。與非激光預處(chù)理樣(yàng)品相比,激光預處理後樣品的材料去除率在拋光時前(qián)45 min顯著提高,而表麵粗糙度顯(xiǎn)著降低,如圖13所示。2021年,G.P.Chen等人采(cǎi)用納秒激光調製技術對SiCSi麵進行預處理。結果表明,該技(jì)術可使表麵(miàn)氧含量增(zēng)加(jiā),且氧化物成分(fèn)一致,用Al2O3拋光液(yè)拋光後(hòu),Ra低至0.081nm。

除了高能激光(guāng)對表麵預處理的方式外,采用熱氧(yǎng)化手段進行表麵預(yù)處理也取得了較好效果。2018年,H.Deng等人采用熱氧化預處理(lǐ)與軟磨(mó)料拋(pāo)光相結合的拋光工藝,實現了4H-SiC的原子尺度無損傷加工。通過熱氧化預處理,C麵的硬度從4.6GPa降低到(dào)1.7GPa,使用CeO2拋光液高效拋光。對於未預處理的常規CeO2拋光液拋光,拋光16h後仍存在劃痕,而對熱氧化表麵進行拋光,拋光3h即可(kě)獲得無劃(huá)痕且SiC原子排(pái)序良(liáng)好的表麵。將表麵預處理(lǐ)和軟磨料拋光相結合的方法(fǎ)能夠實現4H-SiC的C麵原子尺度無損(sǔn)傷加工。盡管表(biǎo)麵預處理可以應用於多種材(cái)料,但是目前很(hěn)難實現表麵精準處理,易產生亞表麵損傷和晶體缺陷,亟需深入研究。
3拋光技術對比(bǐ)及發展方向(xiàng)
3.1主要精密拋光(guāng)技術比較
綜上所述,CMP不管是在實驗原理上,還是在實驗設置(zhì)上,都是最簡單、最容易(yì)實現的。但(dàn)拋(pāo)光液通(tōng)常含有強酸或者強(qiáng)堿(jiǎn)以及強氧化劑,對環境以及實驗者(zhě)會產生危害,而且其拋光效率已到了瓶頸。
目前增效化學機械拋(pāo)光得到了越來越多的關注,比如光催化輔助、超聲振動輔(fǔ)助、電化(huà)學輔助、等離子體輔助、磁流變輔(fǔ)助、激光預處(chù)理、預熱處理等增效方式。光催化輔(fǔ)助增效方式需要增加(jiā)一套(tào)紫外光設備,拋(pāo)光液(yè)中需添加光催化劑,得到的表麵質量(liàng)和(hé)拋光效率相對於CMP有了較大的提高。超聲振動輔助增效方式在其他加工領域已被廣泛應用,而用於輔助CMP時,需要在CMP設備的基礎(chǔ)上添加一套超聲設備,目的是加(jiā)快(kuài)化學反應並提高機械去除能力。電化學增效方式需要增加(jiā)一套電化學係統,並且工件表麵容易留下電流腐蝕痕跡(jì),導致表麵質(zhì)量下降。等離子體輔助增效(xiào)方式需要複雜的等離子體產生和照射裝置,操作性差,但可得到階梯型微觀形貌,所得表麵粗糙度極(jí)低,目前研究較少。磁流(liú)變輔助增效方式在很多領域得到應用,需要(yào)製(zhì)作特定拋光(guāng)墊,可以得到較為理想的拋光效果。對材料進行表麵預處理,能夠降低表(biǎo)麵硬度,可以(yǐ)實現快速去除的目的,但是對於控製預處理的厚度以及(jí)避免外來能量對材料晶體結構產生的影響,仍是目前的難題(tí)和(hé)挑戰。
高效率地獲(huò)得光滑表(biǎo)麵是半導體產業的一個關鍵問題,因此材料去除率和表麵粗糙度被認為是評(píng)價單晶SiC拋光工藝兩個最重要指標。不同拋光方法之間的(de)對比如表1所示。


單個方向增效可以獲得單個方麵的提高,比如光催(cuī)化輔助可以(yǐ)提升化學氧化作用,但如果機械作用無法與之同步,得到的(de)加(jiā)工效果則有限。
因此多個技術方向複合增效以(yǐ)達到化學氧化作用和機械去除作(zuò)用同時提升的方法,引起了(le)研究者的注意。比如,2019年,Y.He等人開發了一種用於4H-SiC晶圓Si麵的電增強光催化拋(pāo)光方法,如圖14所示。電流可(kě)以有效地防止半導體顆粒表麵產生(shēng)的電子與空穴(xué)的複合,從而提高拋光效率。以P25為光(guāng)催化劑、H2O2為電子捕獲劑的拋光(guāng)液拋光性能最好,MRR約為(wéi)1180nm/h,在1.0μm×1.0μm範圍內,Ra約為0.053 nm。2019年,翟(zhái)文傑(jié)等人對SiC進(jìn)行了超聲-電化學機械研拋實驗。實驗結果表明(míng),在(zài)試件與拋光盤之間的電(diàn)壓為+10V時,材料去除率比無電壓時提高(gāo)了55.1%;當對試件施加超聲-電場作用(yòng)後,材料去除率比無超聲時提高了(le)91.7%。

2021年,T.Yin等(děng)人采用高濃度氧氣氛圍與光催(cuī)化輔助拋光相結合,對SiC襯底CMP特(tè)性進行了研(yán)究。結果表明:與常規(guī)空氣氣氛相比,將空(kōng)氣氣氛中的氧(O2)分(fèn)壓增加到(dào)300kPa,Si麵和C麵的(de)材料去除率均增加(jiā)超過2倍(bèi)。實驗示意圖如圖15[72]所示。2022年,鄧家雲使(shǐ)用Fe3O4作為催(cuī)化劑,對電Fenton化學機械拋光進行了研究,利用電場參(cān)數控製CMP中·OH的生成速率和總濃度,實現·OH的持續、穩定、可控生(shēng)成,加速SiC的(de)氧化腐蝕作用,從而達到與磨粒去除的協(xié)同效應,最終MRR為2358nm/h、Ra為0.372nm。

可以看出,利用複合能場輔助CMP方法,可以取得較好的效(xiào)果(guǒ),但是目前研究還不深入(rù),多能場耦合下材料去除機理及工藝參數設置(zhì)還(hái)需深入研究。
4結語
隨著SiC器(qì)件應用範圍(wéi)的不斷擴(kuò)大,對SiC襯底的加(jiā)工效率及表麵質量也提(tí)出了更高的要求。因此可(kě)用於SiC超精密拋光的(de)CMP工藝受到了廣泛關注(zhù)。在(zài)當(dāng)前的研究中,對CMP中拋光液、拋光墊、工藝參數等因素進行了多方麵的選擇優化;並基於能場輔助提升化學和機械作用,進一步改善拋光效果。
綜上(shàng)所述(shù),可(kě)得出:①CMP拋光單晶SiC麵臨的主要問題是材(cái)料去除率低(MRR<200nm/h),這與SiC的強化學惰性(xìng)有(yǒu)關,拋光過程(chéng)中表麵氧化層的(de)反應速率是影響加工效率的關鍵因素;②SiC表麵氧化層的形成和去除是揭(jiē)示材料(liào)去除(chú)過程的基礎,弄(nòng)清氧化層的反應機製(zhì)和劃擦作用有助於指導生產實踐;③增效(xiào)CMP複合拋光(guāng)方法的核心是增強SiC的化學作(zuò)用,以提升材料去除率,取得的效果顯著,但新(xīn)增加的能(néng)場(chǎng)(聲、光、電(diàn)等)會使材料的去除過程變得複雜,不確定性增加;④多能場增效(xiào)CMP拋(pāo)光技術能(néng)夠實現效率和精度(dù)的提升,具有廣闊的應用前景,然而,多能場激勵下的拋光去除機理、各(gè)參數與加工(gōng)效果之間的映射關係(xì)尚不清晰,需要深入(rù)研究。隨著加(jiā)工方法的不斷成熟,高頻、高功率的SiC器件及電路在未來將會發揮更大的作用。
來源:微納電子技術
作者:田壯智1,2,班新星(xīng)1,2,3*,韓少星3,段天旭1,2,鄭少冬1,2,朱建輝3
(1.河南工業(yè)大學(xué)機電工程學(xué)院,鄭州450001;
2.河南省超硬磨料磨削裝備重點實驗(yàn)室,鄭州(zhōu)450001;
3.鄭(zhèng)州磨料磨(mó)具磨削研(yán)究所有限公司,鄭州450001)
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